1.固相萃取
固相萃取法的基本原理是液體樣品中的分析物通過(guò)吸著(zhù)(吸附和吸收)作用被保留在吸著(zhù)劑上,然后用一定的溶劑洗脫的過(guò)程,洗脫液經(jīng)濃縮凈化后利用色譜或質(zhì)譜進(jìn)行分析。其保留或洗脫的機制取決于被分析物與吸附劑表面的活性基團。固相萃取所用固定相主要有反相C18固定相、石墨化碳黑、苯乙烯-聚乙烯苯基系列、聚二甲基硅氧烷等。這些固定相對不同有機物的選擇性不同,固相萃取可利用固定相的選擇性來(lái)萃取水樣中各種有機污染物,從而提高目標有機污染物的分析靈敏度。固相萃取主要用于痕量分析中,是液液萃取的有效替代方法。固相萃取的最大優(yōu)點(diǎn)是減少了高純溶劑的使用,易于自動(dòng)化,當它與熱脫附裝置聯(lián)用時(shí)可避免使用溶劑,降低實(shí)驗成本及溶劑后處理費用。固相萃取與液液萃取相比,分析時(shí)間大大減少避免了液液萃取中易出現的乳化問(wèn)題。但對于許多樣品,固相萃取空白值較高,靈敏度比液液萃取差,極性化合物的萃取存在一些問(wèn)題。
氣質(zhì)聯(lián)用儀
2.頂空處理技術(shù)
頂空處理技術(shù)適合測定固體和液體樣品中揮發(fā)性有機物。頂空萃取技術(shù)主要取決于被分析物在汽相和液或固相間的分配系數。分配系數主要取決于分析物的蒸氣壓和其在水中的活度系數。頂空萃取技術(shù)分兩種:靜態(tài)頂空和動(dòng)態(tài)頂空
2.1.靜態(tài)頂空
樣品至于密閉樣品瓶中,在一定溫度下,樣品中揮發(fā)性物質(zhì)在氣-液兩相間分配,平衡一段時(shí)間后,汽相中部分氣體進(jìn)入氣相中分析。增加平衡溫度或者降低活度系數可增加氣相中有機物量,從而提高分析靈敏度。
2.2.動(dòng)態(tài)頂空
動(dòng)態(tài)頂空又稱(chēng)吹掃補集。用惰性氣體連續吹掃水樣或固體樣品,揮發(fā)性物質(zhì)隨氣體轉入到固定相的捕集管中,加熱捕集管的同時(shí)用氣體反吹捕集管,揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)入氣相或氣質(zhì)中進(jìn)行分析。動(dòng)態(tài)頂空中,具有高分配系數的物質(zhì)可完全轉入到捕集管中,與靜態(tài)頂空相比,動(dòng)態(tài)頂空的分析靈敏度大大提高。然而一些極易揮發(fā)的物質(zhì)在吹掃-脫附過(guò)程中可能部分損失,而一些低揮發(fā)性物質(zhì)不可能全部都吹出且富集到補集管中。因此定量分析時(shí)需選用合適的吹掃溫度。動(dòng)態(tài)頂空最主要問(wèn)題是吹掃過(guò)程中大量水蒸氣被攜帶出來(lái),水蒸氣富集到捕集管中不僅對捕集管中固定相造成損害且水蒸氣進(jìn)入氣相色譜儀中給色譜柱也造成損害,所以在水蒸氣進(jìn)入捕集管前需將其除去,增加了儀器的復雜性,同時(shí)物質(zhì)在此過(guò)程可能會(huì )有一定損失。